Синтез, обработка, свойства и применение термопластичного полиуретанового эластомера TPU!


Время выпуска:

24 Feb,2020

Термопластичный полиуретан TPU — это разновидность полиуретана, который при нагревании становится пластичным, а в растворителях — растворимым. По сравнению с компаундированными и литыми полиуретанами термопластичный полиуретан практически не содержит или содержит очень мало химических сшивок; его молекулы в основном линейные, однако в нем всё же присутствует определённое количество физических взаимодействий.

1

Что такое полиуретановый ТПУ?

Термопластичный полиуретан TPU — это разновидность полиуретана, который при нагревании становится пластичным, а в растворителях — растворимым. По сравнению с компаундированными и литыми полиуретанами термопластичный полиуретан практически не содержит или содержит очень мало химических сшивок; его молекулы в основном линейные, однако в нём всё же присутствует определённое количество физических взаимодействий.

 

 

Понятие так называемого физического сшивания, впервые предложенное в 1958 году Шолленбергом К.С., подразумевает наличие «точек связи» между линейными цепями молекул полиуретана, которые при нагревании или воздействии растворителя становятся обратимыми. Эти точки связи на самом деле не являются химическими сшивающими связями, однако выполняют их функцию. Благодаря этому физическому сшиванию полиуретаны приобретают многофазную морфологическую структуру; водородные связи в полиуретане усиливают его морфологию и повышают устойчивость к повышенной влажности.

 

2

Какие есть классификации полиуретанового ТПУ?


 

Теперь, когда мы знаем, что такое TPU, какие же у него есть классификации? В зависимости от критериев разделения, TPU можно подразделить на множество различных категорий.

 

Например, по структуре мягких сегментов они делятся на полиэфирные, полиэфирные и бутадиеновые; соответственно, эти сегменты содержат эфирные, эфирные или бутадиеновые группы. По структуре жёстких сегментов они подразделяются на амидные и амидуретановые; их получают с помощью диолевых или диаминовых расширителей цепи.

 

Общепринятое разделение осуществляется на полиэфирные и полиэфирные.

 

По наличию или отсутствию сшивающих связей материалы делятся на чисто термопластичные и полутермопластичные. Первые имеют чисто линейную структуру без сшивающих связей; вторые содержат небольшое количество сшивающих связей, таких как уреидовые и карбаматные группы. По назначению готовых изделий они подразделяются на профильные детали (различные механические детали), трубы (оболочки, прутковые профили) и пленки (тонкие листы, тонкие пластинки), а также клеи, покрытия и волокна.

 

3

Как синтезируется полиуретановый ТПУ?

 

Хотя ТПУ подразделяется на множество классов, с точки зрения молекулярной структуры все они относятся к полиуретанам. Так как же происходит их полимеризация?

 

 

В зависимости от различий в синтетическом процессе, они в основном делятся на массовую полимеризацию и растворную полимеризацию.

 

В процессе соматической полимеризации она может быть разделена на два метода в зависимости от наличия или отсутствия предварительной реакции: метод предполимеризации и одностадийный метод. При методе предполимеризации диполиизоцианат сначала определённое время реагирует с макромолекулярным диолом, после чего добавляется расширяющий агент для получения ТПУ. В одностадийном методе макромолекулярный диол, диполиизоцианат и расширяющий агент одновременно смешиваются и вступают в реакцию с образованием ТПУ.

 

Растворная полимеризация заключается в том, что диизоцианат сначала растворяют в растворителе, затем добавляют макромолекулярный диол и дают реакции протекать определённое время; в завершение добавляют расширяющий агент для получения ТПУ.

 

 

Виды мягких сегментов ТПУ, их молекулярная масса, содержание жёстких или мягких сегментов, а также состояние агрегатного состояния ТПУ влияют на его плотность, которая составляет примерно от 1,10 до 1,25 и не отличается существенно от плотности других каучуков и пластмасс. При одинаковой твёрдости плотность полиэфирных ТПУ ниже, чем у полиэстерных ТПУ.

 

 

 

4

Как обрабатывают полиуретановый ТПУ?

Синтезированные частицы ТПУ требуют различной обработки для получения конечного изделия; в основном для переработки ТПУ применяют методы расплава и растворения.

 

Переработка в расплавленном состоянии — это технология, широко используемая в пластмассовой промышленности: такие процессы, как смешение, каландрирование, экструзия, выдувное формование и литьё под давлением (включая литьё под давлением, прессование, переносное литьё и центробежное литьё); переработка в растворе заключается в том, что гранулы растворяют в растворителе или полимеризуют непосредственно в растворителе с образованием раствора, который затем используется для нанесения покрытий, волокнообразования и других процессов.

 

 

Изделия, изготовленные из ТПУ, обычно не требуют вулканизационной сшивки, что позволяет сократить производственный цикл; отходы можно перерабатывать и повторно использовать.

 

5

Каковы свойства полиуретанового ТПУ?  

 

Если какой-либо материал широко применяется, это несомненно связано с его исключительно высокими характеристиками; TPU — не исключение.

 

Как и литой полиуретан (жидкость), и смешанный полиуретан (твердое вещество), ТПУ обладает высоким модулем упругости, высокой прочностью, высокой растяжимостью и высокой эластичностью, а также отличными характеристиками износостойкости, маслостойкости, стойкости к низким температурам и стойкости к старению. Среди них особенно выделяются такие преимущества ТПУ, как высокая прочность на растяжение, большая степень растяжения и низкий уровень остаточной деформации при длительном сжатии.

 

Далее мы подробно рассмотрим механические свойства ТПУ с точки зрения предела прочности при растяжении и относительного удлинения, упругости и твёрдости.

 

Высокая прочность на растяжение, высокий коэффициент удлинения

У ТПУ очень высокие прочность на растяжение и удлинение. Как видно из данных на приведённом ниже графике, полиэфирные ТПУ по прочности на растяжение и удлинению значительно превосходят поливинилхлоридные пластмассы и каучуки.

 

Кроме того, при обработке ТПУ не используются или используются лишь незначительные добавки, что позволяет удовлетворить требования пищевой промышленности — задача, которую трудно реализовать с другими материалами, такими как ПВХ и резина.

 

Эластичность очень чувствительна к температуре.

Упругость ТПУ характеризуется степенью, с которой материал быстро восстанавливает свою первоначальную форму после снятия деформирующего напряжения; она выражается через коэффициент восстановления — отношение работы, необходимой для обратного сжатия деформации, к работе, затраченной на её возникновение. Эта величина является функцией динамического модуля упругости и внутреннего трения эластомера и крайне чувствительна к температуре.

 

Мягкие сегменты TPU — это PTMG, PCL и PBA с относительными молекулярными массами 1000 и 2000 соответственно; жёсткие сегменты — это MDI-BDO, содержание жёстких сегментов составляет 48,2% (для PCL-1250 — 42,7%) и 31,7%; синтез осуществляется методом предполимеризации с коэффициентом r0=1,05.

 

Как и ожидалось, коэффициент восстановления уменьшается с понижением температуры до определённой точки, после которой эластичность резко возрастает. Эта температура является температурой кристаллизации мягких сегментов и зависит от структуры макромолекулярных диолов: у полиэфирных ТПУ она ниже, чем у полиэфирных ТПУ. При температурах ниже температуры кристаллизации эластомер становится очень жёстким и теряет свою эластичность; таким образом, коэффициент восстановления напоминает отскок от твёрдой металлической поверхности.

 

— диапазон твердости по Шору 6. 0A--80D

 

Твёрдость — это показатель способности материала противостоять деформации, царапинам и повреждениям.

 

Твёрдость ТПУ обычно определяется с помощью шкалы твёрдости Шор А и Шор D; шкала Шор А применяется для более мягких ТПУ, а шкала Шор D — для более твёрдых ТПУ.

 

Поскольку степень твёрдости ТПУ можно регулировать, изменяя соотношение жёстких и мягких сегментов, этот материал обладает довольно широким диапазоном твёрдости — от 60A до 80D по шкале Шора — что позволяет ему перекрывать диапазон твёрдости как резины, так и пластмасс. При этом на всём диапазоне твёрдости ТПУ сохраняет высокую эластичность.

 

 

С изменением твёрдости некоторые свойства ТПУ также меняются. Например, при повышении твёрдости ТПУ наблюдается увеличение модуля растяжения и прочности на разрыв, повышение жёсткости и устойчивости к сжатию (несущей способности), снижение удлинения, увеличение плотности и динамического тепловыделения, а также улучшение устойчивости к воздействию окружающей среды.

 

6

В каких областях применяется полиуретановый ТПУ?

 

В настоящее время основными производителями сырья для ТПУ в мире являются: BASF, Covestro, Lubrizol, Huntsman, Minga, Gao Ding и другие.

 

Как высокопроизводительный эластомер, ТПУ имеет широчайшее спектр применения в отраслях, таких как бытовые товары, спорттовары, игрушки и декоративные материалы; ниже приведены несколько примеров.

 

, материалы для обуви

ТПУ используется в обувных материалах главным образом благодаря своим превосходным эластичным и износостойким свойствам. Обувные изделия, содержащие ТПУ, значительно превосходят обычные обувные изделия по уровню комфорта при носке; поэтому они широко применяются в высококлассной обуви, особенно в спортивной и повседневной обуви.

 

Шланг

Благодаря своей мягкости, высокой прочности на растяжение и ударную прочность, а также устойчивости к высоким и низким температурам, ТПУ-шланги в Китае широко используются в качестве газовых и масляных шлангов для авиационной техники, танков, автомобилей, мотоциклов, станков и других видов оборудования.

 

Кабель

ТПУ обладает такими характеристиками, как устойчивость к разрывам, износостойкость и гибкость; особенно важна его стойкость к высоким и низким температурам, что является ключевым фактором для характеристик кабелей. Поэтому на китайском рынке ТПУ широко применяется для изготовления высококачественных кабелей, таких как контрольные и силовые кабели, — в частности, в качестве защитного покрытия для сложных по конструкции кабелей. Сферы его применения становятся всё более многообразными.

 

Медицинское оборудование

 

ТПУ — это безопасный, стабильный и высококачественный альтернативный материал для ПВХ, который не содержит таких химических вредных веществ, как фталаты, способных migrировать в кровь или другие жидкости внутри медицинских катетеров или медицинских пакетов и вызывать побочные эффекты. Специально разработанные сорта ТПУ для экструзии и литья под давлением можно легко использовать, лишь слегка настроив существующее оборудование для ПВХ.